在(Zai)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)、(?)磷(Lin)酸(Suan)固(Gu)-液(Ye)反(Fan)应(Ying)体(Ti)系(Xi)中(Zhong),(?)以(Yi)研(Yan)磨(Mo)反(Fan)应(Ying)代(Dai)替(Ti)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying),(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)对(Dui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)进(Jin)行(Xing)可(Ke)控(Kong)合(He)成(Cheng),(?)考(Kao)察(Cha)了(Liao)研(Yan)磨(Mo)介(Jie)质(Zhi)、(?)磨(Mo)球(Qiu)比(Bi)例(Li)、(?)球(Qiu)料(Liao)比(Bi)、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)等(Deng)工(Gong)艺(Yi)条(Tiao)件(Jian)对(Dui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)、(?)形(Xing)貌(Mao)及(Ji)团(Tuan)聚(Ju)状(Zhuang)况(Kuang)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)并(Bing)采(Cai)用(Yong)SEM、(?)XRD、(?)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)和(He)TEM对(Dui)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)做(Zuo)了(Liao)表(Biao)征(Zheng)。(?)结(Jie)果(Guo)表(Biao)明(Ming),(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)
氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)为(Wei)研(Yan)磨(Mo)介(Jie)质(Zhi)、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)[(?)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)和(He)((?)磷(Lin)酸(Suan)+表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji))(?)的(De)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)](?)为(Wei)1∶(?)1时(Shi),(?)可(Ke)以(Yi)制(Zhi)备(Bei)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)为(Wei)59~79nm、(?)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)为(Wei)68nm、(?)无(Wu)团(Tuan)聚(Ju)的(De)粒(Li)状(Zhuang)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)。(?)
磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)是(Shi)一(Yi)种(Zhong)重(Zhong)要(Yao)的(De)无(Wu)机(Ji)盐(Yan)功(Gong)能(Neng)材(Cai)料(Liao),(?)除(Chu)了(Liao)可(Ke)以(Yi)用(Yong)作(Zuo)防(Fang)锈(Xiu)颜(Yan)料(Liao)、(?)牙(Ya)齿(Chi)黏(Nian)结(Jie)剂(Ji)、(?)钢(Gang)铁(Tie)磷(Lin)化(Hua)剂(Ji)外(Wai),(?)还(Huan)可(Ke)用(Yong)作(Zuo)磷(Lin)光(Guang)剂(Ji)和(He)阻(Zu)燃(Ran)剂(Ji)[(?)1-3](?),(?)此(Ci)外(Wai),(?)将(Jiang)其(Qi)制(Zhi)成(Cheng)介(Jie)孔(Kong)或(Huo)微(Wei)孔(Kong)材(Cai)料(Liao)还(Huan)可(Ke)以(Yi)用(Yong)作(Zuo)分(Fen)子(Zi)筛(Shai)、(?)玻(Bo)璃(Li)材(Cai)料(Liao)、(?)生(Sheng)物(Wu)材(Cai)料(Liao)等(Deng)[(?)4-6](?)。(?)用(Yong)于(Yu)涂(Tu)料(Liao)工(Gong)业(Ye)的(De)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)较(Jiao)为(Wei)常(Chang)见(Jian)的(De)制(Zhi)备(Bei)方(Fang)法(Fa)是(Shi)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)和(He)磷(Lin)酸(Suan)通(Tong)过(Guo)固(Gu)-液(Ye)反(Fan)应(Ying)而(?)获(Huo)得(De),(?)但(Dan)研(Yan)究(Jiu)[(?)7-8](?)发(Fa)现(Xian),(?)这(Zhe)种(Zhong)方(Fang)法(Fa)制(Zhi)备(Bei)的(De)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)为(Wei)微(Wei)米(Mi)级(Ji)颗(Ke)粒(Li)、(?)砖(Zhuan)块(Kuai)形(Xing)貌(Mao),(?)在(Zai)涂(Tu)料(Liao)中(Zhong)的(De)分(Fen)散(San)差(Cha)、(?)粒(Li)度(Du)大(Da)等(Deng)特(Te)点(Dian)导(Dao)致(Zhi)涂(Tu)料(Liao)的(De)细(Xi)度(Du)控(Kong)制(Zhi)困(Kun)难(Nan),(?)直(Zhi)接(Jie)影(Ying)响(Xiang)其(Qi)性(Xing)能(Neng)的(De)发(Fa)挥(Hui);(?)而(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)颗(Ke)粒(Li)细(Xi)化(Hua)后(Hou),(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)点(Dian)多(Duo),(?)势(Shi)必(Bi)会(Hui)其(Qi)功(Gong)能(Neng),(?)进(Jin)而(?)扩(Kuo)大(Da)其(Qi)用(Yong)途(Tu)。(?)超(Chao)细(Xi)/纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)合(He)成(Cheng)方(Fang)法(Fa)主(Zhu)要(Yao)有(You)液(Ye)相(Xiang)反(Fan)应(Ying)[(?)9-11](?)和(He)固(Gu)相(Xiang)反(Fan)应(Ying)[(?)12-13](?)。(?)在(Zai)液(Ye)-液(Ye)相(Xiang)反(Fan)应(Ying),(?)以(Yi)氨(An)水(Shui)为(Wei)沉(Chen)淀(Dian)剂(Ji)的(De)均(Jun)匀(Yun)沉(Chen)淀(Dian)法(Fa)可(Ke)以(Yi)明(Ming)显(Xian)降(Jiang)低(Di)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun),(?)实(Shi)验(Yan)[(?)14](?)发(Fa)现(Xian),(?)该(Gai)法(Fa)得(De)到(Dao)的(De)产(Chan)物(Wu)常(Chang)为(Wei)无(Wu)定(Ding)形(Xing)物(Wu),(?)因(Yin)为(Wei)反(Fan)应(Ying)体(Ti)系(Xi)中(Zhong)存(Cun)在(Zai)氨(An)水(Shui)易(Yi)导(Dao)致(Zhi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)铵(An)的(De)生(Sheng)成(Cheng)。(?)液(Ye)相(Xiang)法(Fa)生(Sheng)产(Chan)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)存(Cun)在(Zai)工(Gong)艺(Yi)冗(Rong)长(Chang)、(?)废(Fei)液(Ye)污(Wu)染(Ran)大(Da)等(Deng)缺(Que)点(Dian),(?)主(Zhu)要(Yao)的(De)是(Shi)产(Chan)物(Wu)易(Yi)团(Tuan)聚(Ju)、(?)粒(Li)径(Jing)大(Da)且(Qie)分(Fen)布(Bu)不(Bu)均(Jun)匀(Yun),(?)这(Zhe)都(Du)严(Yan)重(Zhong)影(Ying)响(Xiang)着(Zhuo)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)制(Zhi)漆(Qi)性(Xing)能(Neng)。(?)另(Ling)外(Wai),(?)室(Shi)温(Wen)固(Gu)相(Xiang)法(Fa)制(Zhi)备(Bei)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)由(You)于(Yu)结(Jie)晶(Jing)度(Du)低(Di),(?)往(Wang)往(Wang)需(Xu)要(Yao)采(Cai)用(Yong)微(Wei)波(Bo)、(?)电(Dian)加(Jia)热(Re)来(Lai)提(Ti)高(Gao)其(Qi)晶(Jing)化(Hua)程(Cheng)度(Du)[(?)15](?)。(?)目(Mu)前(Qian),(?)工(Gong)业(Ye)化(Hua)的(De)超(Chao)细(Xi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)产(Chan)品(Pin),(?)多(Duo)采(Cai)用(Yong)多(Duo)级(Ji)粉(Fen)碎(Sui)或(Huo)在(Zai)粉(Fen)碎(Sui)过(Guo)程(Cheng)添(Tian)加(Jia)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)改(Gai)性(Xing)处(Chu)理(Li)等(Deng)方(Fang)法(Fa)以(Yi)达(Da)到(Dao)减(Jian)小(Xiao)其(Qi)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)、(?)改(Gai)善(Shan)颗(Ke)粒(Li)软(Ruan)团(Tuan)聚(Ju)的(De)目(Mu)的(De)。(?)
在(Zai)之(Zhi)前(Qian)的(De)研(Yan)究(Jiu)中(Zhong),(?)笔(Bi)者(Zhe)采(Cai)用(Yong)机(Ji)械(Xie)力(Li)化(Hua)学(Xue)修(Xiu)饰(Shi)制(Zhi)备(Bei)了(Liao)微(Wei)细(Xi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin),(?)改(Gai)善(Shan)其(Qi)润(Run)湿(Shi)分(Fen)散(San)性(Xing)能(Neng),(?)但(Dan)是(Shi)仍(Reng)无(Wu)法(Fa)实(Shi)现(Xian)粒(Li)径(Jing)及(Ji)窄(Zhai)分(Fen)布(Bu)的(De)有(You)效(Xiao)控(Kong)制(Zhi)[(?)16](?)。(?)为(Wei)了(Liao)得(De)到(Dao)无(Wu)软(Ruan)团(Tuan)聚(Ju)、(?)分(Fen)布(Bu)范(Fan)围(Wei)窄(Zhai)的(De)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin),(?)本(Ben)实(Shi)验(Yan)仍(Reng)以(Yi)传(Chuan)统(Tong)的(De)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)-磷(Lin)酸(Suan)作(Zuo)为(Wei)反(Fan)应(Ying)体(Ti)系(Xi),(?)在(Zai)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)的(De)作(Zuo)用(Yong)下(Xia),(?)通(Tong)过(Guo)研(Yan)磨(Mo)反(Fan)应(Ying),(?)不(Bu)断(Duan)新(Xin)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)颗(Ke)粒(Li)与(Yu)磷(Lin)酸(Suan)的(De)接(Jie)触(Chu)反(Fan)应(Ying)面(Mian),(?)制(Zhi)备(Bei)颗(Ke)粒(Li)大(Da)小(Xiao)均(Jun)匀(Yun)即(Ji)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai)、(?)无(Wu)团(Tuan)聚(Ju)的(De)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)颗(Ke)粒(Li),(?)以(Yi)期(Qi)为(Wei)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)实(Shi)现(Xian)工(Gong)业(Ye)化(Hua)生(Sheng)产(Chan)提(Ti)供(Gong)理(Li)论(Lun)参(Can)考(Kao)。(?)
1实(Shi)验(Yan)部(Bu)分(Fen)
1.1实(Shi)验(Yan)材(Cai)料(Liao)及(Ji)仪(Yi)器(Qi)
原(Yuan)料(Liao)与(Yu)试(Shi)剂(Ji):(?)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)((?)ZnO)(?)、(?)磷(Lin)酸(Suan)((?)H3PO4)(?)、(?)十(Shi)二(?)烷(Wan)基(Ji)苯(Ben)磺(Huang)酸(Suan)钠(Na)((?)CTAB)(?)、(?)OP-10、(?)span80、(?)PEG-1000、(?)PEG-4000等(Deng),(?)均(Jun)为(Wei)分(Fen)析(Xi)纯(Chun)。(?)仪(Yi)器(Qi):(?)SUPRA55Sapphire型(Xing)场(Chang)发(Fa)射(She)扫(Sao)描(Miao)电(Dian)子(Zi)显(Xian)微(Wei)镜(Jing)、(?)smartlab型(Xing)XRD衍(Yan)射(She)仪(Yi)、(?)ZetasizerNanoZS动(Dong)态(Tai)光(Guang)散(San)射(She)仪(Yi)、(?)JEM-1200型(Xing)透(Tou)射(She)电(Dian)子(Zi)显(Xian)微(Wei)镜(Jing)、(?)Magna-FT-IR550Ⅱ(?)傅(Fu)里(Li)叶(Ye)变(Bian)换(Huan)红(Hong)外(Wai)光(Guang)谱(Pu)仪(Yi)。(?)
1.2合(He)成(Cheng)方(Fang)法(Fa)
ZnO和(He)H3PO4按(An)照(Zhao)物(Wu)质(Zhi)的(De)量(Liang)比(Bi)2∶(?)3,(?)将(Jiang)ZnO加(Jia)入(Ru)水(Shui)中(Zhong),(?)再(Zai)加(Jia)入(Ru)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)搅(Jiao)拌(Ban)均(Jun)匀(Yun),(?)放(Fang)入(Ru)研(Yan)磨(Mo)机(Ji)中(Zhong),(?)磷(Lin)酸(Suan)加(Jia)水(Shui)稀(Xi)释(Shi)成(Cheng)50%((?)质(Zhi)量(Liang)分(Fen)数(Shu))(?),(?)缓(Huan)缓(Huan)加(Jia)入(Ru)研(Yan)磨(Mo)机(Ji)中(Zhong),(?)研(Yan)磨(Mo)一(Yi)段(Duan)时(Shi)间(Jian),(?)取(Qu)出(Chu)、(?)过(Guo)滤(Lu)洗(Xi)涤(Di),(?)105℃(?)烘(Hong)干(Gan),(?)粉(Fen)碎(Sui)得(De)到(Dao)白(Bai)色(Se)粉(Fen)末(Mo)。(?)
2结(Jie)果(Guo)与(Yu)讨(Tao)论(Lun)
2.1不(Bu)同(Tong)处(Chu)理(Li)方(Fang)法(Fa)对(Dui)产(Chan)物(Wu)纯(Chun)度(Du)的(De)影(Ying)响(Xiang)
在(Zai)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)-磷(Lin)酸(Suan)的(De)固(Gu)液(Ye)反(Fan)应(Ying)体(Ti)系(Xi)中(Zhong),(?)按(An)照(Zhao)n((?)ZnO)(?)∶(?)n((?)H3PO4)(?)=2∶(?)3,(?)分(Fen)别(Bie)采(Cai)用(Yong)4种(Zhong)工(Gong)艺(Yi):(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)((?)工(Gong)艺(Yi)1)(?)、(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)加(Jia)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)反(Fan)应(Ying)((?)工(Gong)艺(Yi)2)(?)、(?)先(Xian)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)反(Fan)应(Ying)后(Hou)研(Yan)磨(Mo)((?)工(Gong)艺(Yi)3)(?)、(?)研(Yan)磨(Mo)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)((?)工(Gong)艺(Yi)4)(?),(?)比(Bi)较(Jiao)4种(Zhong)工(Gong)艺(Yi)获(Huo)得(De)产(Chan)物(Wu)的(De)SEM、(?)XRD测(Ce)定(Ding)结(Jie)果(Guo),(?)分(Fen)别(Bie)见(Jian)图(Tu)1和(He)图(Tu)2。(?)将(Jiang)图(Tu)1中(Zhong)XRD谱(Pu)图(Tu)进(Jin)行(Xing)比(Bi)对(Dui)发(Fa)现(Xian),(?)4种(Zhong)产(Chan)品(Pin)主(Zhu)要(Yao)成(Cheng)分(Fen)为(Wei)不(Bu)同(Tong)结(Jie)晶(Jing)水(Shui)的(De)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin),(?)但(Dan)在(Zai)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)的(De)情(Qing)况(Kuang)下(Xia),(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)的(De)产(Chan)品(Pin)有(You)大(Da)量(Liang)的(De)未(Wei)反(Fan)应(Ying)的(De)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)((?)谱(Pu)图(Tu)a)(?),(?)而(?)先(Xian)直(Zhi)接(Jie)反(Fan)应(Ying)后(Hou)再(Zai)研(Yan)磨(Mo)的(De)产(Chan)品(Pin),(?)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)的(De)峰(Feng)会(Hui)降(Jiang)低(Di)较(Jiao)多(Duo)((?)谱(Pu)图(Tu)c)(?);(?)在(Zai)有(You)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)存(Cun)在(Zai)的(De)前(Qian)提(Ti)下(Xia),(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)仍(Reng)然(Ran)含(Han)有(You)少(Shao)量(Liang)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)((?)谱(Pu)图(Tu)b)(?),(?)而(?)研(Yan)磨(Mo)法(Fa)则(Ze)为(Wei)纯(Chun)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)产(Chan)品(Pin),(?)不(Bu)含(Han)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)((?)谱(Pu)图(Tu)d)(?)。(?)实(Shi)验(Yan)说(Shuo)明(Ming),(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)工(Gong)艺(Yi)不(Bu)管(Guan)是(Shi)否(Fou)加(Jia)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji),(?)或(Huo)是(Shi)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying)后(Hou)再(Zai)研(Yan)磨(Mo),(?)产(Chan)物(Wu)都(Du)会(Hui)不(Bu)同(Tong)程(Cheng)度(Du)含(Han)有(You)未(Wei)反(Fan)应(Ying)的(De)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin),(?)而(?)研(Yan)磨(Mo)法(Fa)可(Ke)以(Yi)促(Cu)使(Shi)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)反(Fan)应(Ying)完(Wan)全(Quan),(?)这(Zhe)是(Shi)本(Ben)实(Shi)验(Yan)采(Cai)用(Yong)研(Yan)磨(Mo)反(Fan)应(Ying)代(Dai)替(Ti)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying)的(De)主(Zhu)要(Yao)原(Yuan)因(Yin)之(Zhi)一(Yi)。(?)
从(Cong)图(Tu)2可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao),(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)的(De)产(Chan)物(Wu)呈(Cheng)块(Kuai)状(Zhuang),(?)颗(Ke)粒(Li)粗(Cu)大(Da),(?)大(Da)小(Xiao)不(Bu)一(Yi)((?)图(Tu)2a)(?),(?)而(?)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)制(Zhi)备(Bei)的(De)产(Chan)物(Wu)呈(Cheng)片(Pian)状(Zhuang),(?)颗(Ke)粒(Li)较(Jiao)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)的(De)略(Lue)小(Xiao),(?)仍(Reng)为(Wei)微(Wei)米(Mi)级(Ji)产(Chan)品(Pin)((?)图(Tu)2b)(?);(?)如(Ru)果(Guo)采(Cai)用(Yong)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying)然(Ran)后(Hou)再(Zai)研(Yan)磨(Mo)的(De)方(Fang)法(Fa),(?)尽(Jin)管(Guan)颗(Ke)粒(Li)大(Da)小(Xiao)较(Jiao)前(Qian)2种(Zhong)小(Xiao),(?)但(Dan)仍(Reng)然(Ran)可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao)有(You)块(Kuai)状(Zhuang)颗(Ke)粒(Li),(?)且(Qie)颗(Ke)粒(Li)大(Da)小(Xiao)不(Bu)一(Yi)((?)图(Tu)2c)(?);(?)另(Ling)外(Wai),(?)即(Ji)使(Shi)采(Cai)用(Yong)研(Yan)磨(Mo)法(Fa)反(Fan)应(Ying),(?)但(Dan)不(Bu)加(Jia)活(Huo)性(Xing)剂(Ji),(?)颗(Ke)粒(Li)呈(Cheng)团(Tuan)聚(Ju)状(Zhuang),(?)发(Fa)生(Sheng)二(?)次(Ci)团(Tuan)聚(Ju)((?)图(Tu)2d)(?)。(?)因(Yin)此(Ci)得(De)到(Dao)结(Jie)论(Lun):(?)与(Yu)直(Zhi)接(Jie)法(Fa)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying)相(Xiang)比(Bi),(?)研(Yan)磨(Mo)法(Fa)、(?)添(Tian)加(Jia)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)能(Neng)有(You)效(Xiao)地(Di)降(Jiang)低(Di)颗(Ke)粒(Li)大(Da)小(Xiao),(?)而(?)将(Jiang)二(?)者(Zhe)结(Jie)合(He)不(Bu)能(Neng)降(Jiang)低(Di)一(Yi)次(Ci)颗(Ke)粒(Li)的(De)尺(Chi)寸(Cun),(?)还(Huan)可(Ke)以(Yi)避(Bi)免(Mian)颗(Ke)粒(Li)的(De)二(?)次(Ci)团(Tuan)聚(Ju)。(?)故(Gu)本(Ben)实(Shi)验(Yan)采(Cai)用(Yong)
以(Yi)研(Yan)磨(Mo)反(Fan)应(Ying)代(Dai)替(Ti)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying),(?)并(Bing)使(Shi)用(Yong)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)相(Xiang)结(Jie)合(He)的(De)方(Fang)法(Fa)。(?)
2.2单(Dan)因(Yin)素(Su)实(Shi)验(Yan)
2.2.1磨(Mo)球(Qiu)的(De)影(Ying)响(Xiang)
1)(?)磨(Mo)球(Qiu)种(Zhong)类(Lei)。(?)固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB在(Zai)研(Yan)磨(Mo)体(Ti)系(Xi)中(Zhong)的(De)浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L((?)下(Xia)同(Tong))(?)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4((?)下(Xia)同(Tong))(?)、(?)研(Yan)磨(Mo)罐(Guan)中(Zhong)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)[(?)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)和(He)((?)磷(Lin)酸(Suan)+表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji))(?)的(De)质(Zhi)量(Liang)比(Bi),(?)下(Xia)同(Tong)](?)为(Wei)1∶(?)1,(?)分(Fen)别(Bie)选(Xuan)用(Yong)玛(Ma)瑙(Nao)、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)作(Zuo)为(Wei)研(Yan)磨(Mo)球(Qiu)介(Jie)质(Zhi),(?)考(Kao)察(Cha)了(Liao)不(Bu)同(Tong)材(Cai)质(Zhi)研(Yan)磨(Mo)球(Qiu)对(Dui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)粒(Li)径(Jing)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)实(Shi)验(Yan)发(Fa)现(Xian),(?)无(Wu)论(Lun)
采(Cai)用(Yong)单(Dan)一(Yi)的(De)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB((?)见(Jian)表(Biao)1)(?)还(Huan)是(Shi)OP-10和(He)CTAB复(Fu)合(He)((?)见(Jian)表(Biao)2)(?),(?)使(Shi)用(Yong)氧(Yang)化(Hua)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)制(Zhi)备(Bei)的(De)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)均(Jun)呈(Cheng)粒(Li)状(Zhuang),(?)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)小(Xiao)、(?)分(Fen)布(Bu)范(Fan)围(Wei)窄(Zhai),(?)团(Tuan)聚(Ju)程(Cheng)度(Du)小(Xiao),(?)而(?)玛(Ma)瑙(Nao)球(Qiu)制(Zhi)备(Bei)的(De)是(Shi)层(Ceng)状(Zhuang)颗(Ke)粒(Li),(?)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)略(Lue)大(Da)、(?)分(Fen)布(Bu)范(Fan)围(Wei)略(Lue)宽(Kuan)且(Qie)呈(Cheng)现(Xian)2个(Ge)区(Qu)间(Jian)段(Duan)分(Fen)布(Bu)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)氧(Yang)化(Hua)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)作(Zuo)为(Wei)研(Yan)磨(Mo)介(Jie)质(Zhi)。(?)
2)(?)磨(Mo)球(Qiu)比(Bi)例(Li)。(?)固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)研(Yan)磨(Mo)罐(Guan)中(Zhong)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1,(?)考(Kao)察(Cha)了(Liao)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)3种(Zhong)直(Zhi)径(Jing)((?)准(Zhun)20mm、(?)准(Zhun)10mm、(?)准(Zhun)6mm)(?)的(De)不(Bu)同(Tong)比(Bi)例(Li)对(Dui)产(Chan)物(Wu)形(Xing)貌(Mao)和(He)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)的(De)影(Ying)响(Xiang)。(?)一(Yi)般(Ban)来(Lai)说(Shuo),(?)球(Qiu)磨(Mo)机(Ji)中(Zhong)半(Ban)径(Jing)较(Jiao)大(Da)的(De)研(Yan)磨(Mo)球(Qiu),(?)携(Xie)带(Dai)的(De)大(Da),(?)碰(Peng)撞(Zhuang)过(Guo)程(Cheng)能(Neng)使(Shi)大(Da)颗(Ke)粒(Li)的(De)物(Wu)料(Liao)粉(Fen)碎(Sui);(?)但(Dan)球(Qiu)与(Yu)球(Qiu)之(Zhi)间(Jian)的(De)孔(Kong)隙(Xi)大(Da),(?)随(Sui)着(Zhuo)物(Wu)料(Liao)粒(Li)度(Du)的(De)变(Bian)小(Xiao),(?)物(Wu)料(Liao)可(Ke)以(Yi)填(Tian)充(Chong)进(Jin)大(Da)球(Qiu)之(Zhi)间(Jian)的(De)空(Kong)隙(Xi),(?)使(Shi)磨(Mo)球(Qiu)和(He)物(Wu)料(Liao)之(Zhi)间(Jian)的(De)接(Jie)触(Chu)点(Dian)变(Bian)少(Shao),(?)细(Xi)化(Hua)效(Xiao)率(Lu)降(Jiang)低(Di)。(?)半(Ban)径(Jing)较(Jiao)小(Xiao)的(De)球(Qiu)虽(Sui)然(Ran)可(Ke)以(Yi)使(Shi)粒(Li)度(Du)变(Bian)小(Xiao)的(De)物(Wu)料(Liao)进(Jin)一(Yi)步(Bu)细(Xi)化(Hua),(?)但(Dan)由(You)于(Yu)其(Qi)携(Xie)带(Dai)的(De)小(Xiao),(?)不(Bu)能(Neng)使(Shi)大(Da)颗(Ke)粒(Li)的(De)物(Wu)料(Liao)粉(Fen)碎(Sui)。(?)
因(Yin)此(Ci),(?)实(Shi)际(Ji)操(Cao)作(Zuo)中(Zhong)不(Bu)会(Hui)单(Dan)独(Du)使(Shi)用(Yong)一(Yi)种(Zhong)直(Zhi)径(Jing)的(De)研(Yan)磨(Mo)球(Qiu)。(?)考(Kao)虑(Lu)到(Dao)大(Da)球(Qiu)与(Yu)中(Zhong)球(Qiu)接(Jie)触(Chu)点(Dian)比(Bi)中(Zhong)球(Qiu)与(Yu)小(Xiao)球(Qiu)少(Shao),(?)分(Fen)别(Bie)以(Yi)不(Bu)同(Tong)比(Bi)例(Li)的(De)磨(Mo)球(Qiu)进(Jin)行(Xing)实(Shi)验(Yan),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)3。(?)从(Cong)表(Biao)3可(Ke)见(Jian),(?)大(Da)球(Qiu)、(?)中(Zhong)球(Qiu)、(?)小(Xiao)球(Qiu)3种(Zhong)球(Qiu)混(Hun)合(He),(?)得(De)到(Dao)产(Chan)物(Wu)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)较(Jiao)宽(Kuan),(?)出(Chu)现(Xian)较(Jiao)大(Da)的(De)块(Kuai)状(Zhuang)形(Xing)貌(Mao),(?)团(Tuan)聚(Ju)较(Jiao)明(Ming)显(Xian),(?)而(?)中(Zhong)球(Qiu)和(He)小(Xiao)球(Qiu)2种(Zhong)混(Hun)合(He),(?)m((?)中(Zhong)球(Qiu))(?)∶(?)m((?)小(Xiao)球(Qiu))(?)=1∶(?)4时(Shi),(?)产(Chan)物(Wu)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)小(Xiao),(?)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai),(?)无(Wu)团(Tuan)聚(Ju)现(Xian)象(Xiang),(?)效(Xiao)果(Guo)好(Hao)。(?)
2.2.2研(Yan)磨(Mo)罐(Guan)中(Zhong)球(Qiu)料(Liao)比(Bi)的(De)影(Ying)响(Xiang)
固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1,(?)考(Kao)察(Cha)了(Liao)研(Yan)磨(Mo)球(Qiu)与(Yu)物(Wu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)对(Dui)颗(Ke)粒(Li)大(Da)小(Xiao)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)4。(?)从(Cong)表(Biao)4可(Ke)见(Jian),(?)随(Sui)着(Zhuo)球(Qiu)料(Liao)比(Bi)的(De),(?)产(Chan)物(Wu)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)变(Bian)窄(Zhai),(?)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)变(Bian)小(Xiao),(?)块(Kuai)状(Zhuang)形(Xing)貌(Mao)减(Jian)少(Shao),(?)团(Tuan)聚(Ju)情(Qing)况(Kuang),(?)当(Dang)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)=150∶(?)1时(Shi),(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)小(Xiao),(?)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai),(?)效(Xiao)果(Guo)好(Hao)。(?)继(Ji)续(Xu)增(Zeng)加(Jia)球(Qiu)料(Liao)比(Bi),(?)则(Ze)产(Chan)物(Wu)的(De)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)略(Lue)宽(Kuan),(?)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)略(Lue),(?)开(Kai)始(Shi)出(Chu)现(Xian)团(Tuan)聚(Ju)现(Xian)象(Xiang)。(?)这(Zhe)可(Ke)能(Neng)是(Shi)球(Qiu)料(Liao)比(Bi)后(Hou),(?)产(Chan)物(Wu)颗(Ke)粒(Li)被(Bei)研(Yan)磨(Mo)的(De)机(Ji)会(Hui),(?)细(Xi)度(Du)过(Guo)细(Xi)导(Dao)致(Zhi)比(Bi)表(Biao)面(Mian)积(Ji),(?)反(Fan)而(?)又(You)因(Yin)静(Jing)电(Dian)吸(Xi)附(Fu)导(Dao)致(Zhi)软(Ruan)团(Tuan)聚(Ju)使(Shi)得(De)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)适(Shi)宜(Yi)的(De)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1。(?)
2.2.3固(Gu)液(Ye)比(Bi)的(De)影(Ying)响(Xiang)
固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min,(?)实(Shi)验(Yan)考(Kao)察(Cha)了(Liao)固(Gu)液(Ye)比(Bi)对(Dui)产(Chan)物(Wu)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)5。(?)由(You)表(Biao)5可(Ke)见(Jian),(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)太(Tai)大(Da)或(Huo)太(Tai)小(Xiao),(?)都(Du)不(Bu)利(Li)于(Yu)产(Chan)物(Wu)粒(Li)径(Jing)的(De)控(Kong)制(Zhi),(?)这(Zhe)是(Shi)因(Yin)为(Wei)固(Gu)液(Ye)比(Bi)低(Di)的(De)浆(Jiang)料(Liao)中(Zhong)颗(Ke)粒(Li)密(Mi)度(Du)小(Xiao),(?)颗(Ke)粒(Li)与(Yu)研(Yan)磨(Mo)介(Jie)质(Zhi)的(De)碰(Peng)撞(Zhuang)机(Ji)会(Hui)小(Xiao),(?)容(Rong)易(Yi)造(Zao)成(Cheng)空(Kong)磨(Mo),(?)不(Bu)利(Li)于(Yu)粉(Fen)碎(Sui)效(Xiao)率(Lu)的(De)提(Ti)升(Sheng)。(?)而(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)大(Da)的(De)浆(Jiang)料(Liao)浓(Nong)度(Du)大(Da),(?)黏(Nian)度(Du)也(Ye)大(Da),(?)流(Liu)动(Dong)困(Kun)难(Nan),(?)悬(Xuan)浮(Fu)液(Ye)中(Zhong)颗(Ke)粒(Li)密(Mi)度(Du),(?)易(Yi)形(Xing)成(Cheng)二(?)次(Ci)粒(Li)子(Zi)或(Huo)三(San)维(Wei)网(Wang)状(Zhuang)体(Ti),(?)颗(Ke)粒(Li)与(Yu)介(Jie)质(Zhi)之(Zhi)间(Jian)的(De)碰(Peng)撞(Zhuang),(?)降(Jiang)低(Di)超(Chao)细(Xi)粉(Fen)碎(Sui)效(Xiao)率(Lu)。(?)在(Zai)实(Shi)际(Ji)应(Ying)用(Yong)中(Zhong),(?)要(Yao)根(Gen)据(Ju)不(Bu)同(Tong)的(De)粉(Fen)碎(Sui)设(She)备(Bei)
和(He)物(Wu)料(Liao)的(De)性(Xing)质(Zhi)选(Xuan)择(Ze)有(You)利(Li)于(Yu)充(Chong)分(Fen)发(Fa)挥(Hui)粉(Fen)碎(Sui)效(Xiao)率(Lu)的(De)浆(Jiang)料(Liao)浓(Nong)度(Du)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)适(Shi)宜(Yi)的(De)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1。(?)
2.2.4研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)的(De)影(Ying)响(Xiang)
固(Gu)定(Ding)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1,(?)实(Shi)验(Yan)考(Kao)察(Cha)了(Liao)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)对(Dui)产(Chan)物(Wu)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)6。(?)从(Cong)表(Biao)6可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao),(?)随(Sui)着(Zhuo)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)的(De)延(Yan)长(Chang),(?)产(Chan)物(Wu)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)减(Jian)小(Xiao)速(Su)度(Du)逐(Zhu)渐(Jian)趋(Qu)于(Yu)平(Ping)缓(Huan),(?)颗(Ke)粒(Li)的(De)团(Tuan)聚(Ju)进(Jin)一(Yi)步(Bu)改(Gai)善(Shan);(?)研(Yan)磨(Mo)3h,(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)范(Fan)围(Wei)与(Yu)反(Fan)应(Ying)5h和(He)7h时(Shi)的(De)相(Xiang)差(Cha)不(Bu)大(Da)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)适(Shi)宜(Yi)的(De)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h。(?)
2.2.5磨(Mo)球(Qiu)机(Ji)转(Zhuan)速(Su)的(De)影(Ying)响(Xiang)
固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1,(?)实(Shi)验(Yan)考(Kao)察(Cha)了(Liao)球(Qiu)磨(Mo)机(Ji)转(Zhuan)速(Su)对(Dui)产(Chan)物(Wu)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)7。(?)从(Cong)表(Biao)7可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao),(?)随(Sui)着(Zhuo)磨(Mo)球(Qiu)机(Ji)转(Zhuan)速(Su)的(De)增(Zeng)加(Jia),(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)先(Xian)减(Jian)小(Xiao)后(Hou);(?)当(Dang)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min时(Shi),(?)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai),(?)无(Wu)团(Tuan)聚(Ju)现(Xian)象(Xiang)。(?)可(Ke)能(Neng)的(De)原(Yuan)因(Yin):(?)转(Zhuan)速(Su)小(Xiao)时(Shi),(?)球(Qiu)的(De)碰(Peng)撞(Zhuang)频(Pin)率(Lu)少(Shao);(?)而(?)转(Zhuan)速(Su),(?)物(Wu)料(Liao)容(Rong)易(Yi)甩(Shuai)到(Dao)桶(Tong)壁(Bi)上(Shang),(?)黏(Nian)附(Fu)在(Zai)桶(Tong)壁(Bi)不(Bu)脱(Tuo)离(Li),(?)减(Jian)少(Shao)再(Zai)次(Ci)被(Bei)研(Yan)磨(Mo)的(De)几(Ji)率(Lu),(?)导(Dao)致(Zhi)粒(Li)径(Jing)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)适(Shi)宜(Yi)的(De)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min。(?)
2.2.6表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)的(De)影(Ying)响(Xiang)
1)(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)种(Zhong)类(Lei)的(De)影(Ying)响(Xiang)。(?)固(Gu)定(Ding)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min,(?)实(Shi)验(Yan)考(Kao)察(Cha)了(Liao)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)种(Zhong)类(Lei)对(Dui)产(Chan)物(Wu)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)8。(?)
从(Cong)表(Biao)8可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao),(?)当(Dang)无(Wu)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)添(Tian)加(Jia)时(Shi),(?)颗(Ke)粒(Li)的(De)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)也(Ye)较(Jiao)窄(Zhai),(?)但(Dan)均(Jun)超(Chao)过(Guo)100nm,(?)不(Bu)在(Zai)纳(Na)米(Mi)颗(Ke)粒(Li)范(Fan)围(Wei)。(?)使(Shi)用(Yong)其(Qi)他(Ta)的(De)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)((?)如(Ru)span、(?)PEG或(Huo)复(Fu)合(He)使(Shi)用(Yong))(?),(?)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)均(Jun)较(Jiao)宽(Kuan),(?)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)也(Ye)超(Chao)过(Guo)100nm。(?)单(Dan)独(Du)选(Xuan)用(Yong)CTAB时(Shi),(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)小(Xiao),(?)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai),(?)效(Xiao)果(Guo)好(Hao)。(?)这(Zhe)是(Shi)因(Yin)为(Wei)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)表(Biao)面(Mian)带(Dai)阴(Yin)离(Li)子(Zi)电(Dian)荷(He),(?)其(Qi)对(Dui)于(Yu)阳(Yang)离(Li)子(Zi)型(Xing)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB的(De)吸(Xi)附(Fu)作(Zuo)用(Yong)较(Jiao)强(Qiang),(?)阻(Zu)止(Zhi)了(Liao)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)纳(Na)米(Mi)颗(Ke)粒(Li)表(Biao)面(Mian)静(Jing)电(Dian)作(Zuo)用(Yong)而(?)导(Dao)致(Zhi)的(De)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)的(De)缘(Yuan)故(Gu)。(?)
2)(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)浓(Nong)度(Du)的(De)影(Ying)响(Xiang)。(?)固(Gu)定(Ding)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)为(Wei)CTAB、(?)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min,(?)实(Shi)验(Yan)考(Kao)察(Cha)了(Liao)CTAB浓(Nong)度(Du)对(Dui)产(Chan)物(Wu)的(De)影(Ying)响(Xiang),(?)结(Jie)果(Guo)见(Jian)表(Biao)9。(?)从(Cong)表(Biao)9可(Ke)见(Jian),(?)如(Ru)果(Guo)CTAB浓(Nong)度(Du)太(Tai)低(Di),(?)则(Ze)剂(Ji)作(Zuo)用(Yong)不(Bu)明(Ming)显(Xian);(?)而(?)CTAB浓(Nong)度(Du)太(Tai)低(Di),(?)则(Ze)不(Bu)利(Li)于(Yu)粒(Li)径(Jing)的(De)控(Kong)制(Zhi);(?)当(Dang)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)临(Lin)界(Jie)胶(Jiao)束(Shu)浓(Nong)度(Du)9×(?)10-4mol/L时(Shi),(?)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)粒(Li)径(Jing)小(Xiao),(?)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai),(?)效(Xiao)果(Guo)好(Hao)。(?)综(Zong)合(He)考(Kao)虑(Lu),(?)实(Shi)验(Yan)选(Xuan)择(Ze)适(Shi)宜(Yi)的(De)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L。(?)
佳(Jia)工(Gong)艺(Yi)下(Xia)产(Chan)品(Pin)的(De)表(Biao)征(Zheng)按(An)照(Zhao)单(Dan)因(Yin)素(Su)实(Shi)验(Yan)得(De)出(Chu)的(De)佳(Jia)条(Tiao)件(Jian):(?)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min,(?)制(Zhi)备(Bei)得(De)到(Dao)产(Chan)物(Wu)的(De)XRD结(Jie)果(Guo)见(Jian)图(Tu)3。(?)由(You)图(Tu)3可(Ke)见(Jian),(?)经(Jing)与(Yu)标(Biao)准(Zhun)卡(Ka)片(Pian)((?)PDF33-1474)(?)对(Dui)比(Bi)发(Fa)现(Xian),(?)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)XRD谱(Pu)图(Tu)与(Yu)四(Si)水(Shui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)谱(Pu)图(Tu)吻(Wen)合(He),(?)产(Chan)物(Wu)化(Hua)学(Xue)式(Shi)为(Wei)Zn3((?)PO4)(?)2·4H2O((?)Hopeite.syn)(?),(?)属(Shu)正(Zheng)交(Jiao)晶(Jing)系(Xi),(?)空(Kong)间(Jian)群(Qun):(?)Pnma((?)62)(?),(?)晶(Jing)胞(Bao)参(Can)数(Shu):(?)a0=1.0611nm,(?)b0=1.8312nm,(?)c0=0.5030nm,(?)V=0.9775nm3,(?)z=4。(?)
图(Tu)4为(Wei)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)和(He)市(Shi)售(Shou)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)红(Hong)外(Wai)谱(Pu)图(Tu)。(?)从(Cong)图(Tu)4可(Ke)以(Yi)看(Kan)出(Chu),(?)市(Shi)售(Shou)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)和(He)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)的(De)红(Hong)外(Wai)振(Zhen)动(Dong)峰(Feng)相(Xiang)似(Si),(?)区(Qu)别(Bie)在(Zai)于(Yu)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)为(Wei)四(Si)水(Shui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin),(?)市(Shi)售(Shou)产(Chan)品(Pin)为(Wei)二(?)水(Shui)和(He)四(Si)水(Shui)的(De)混(Hun)合(He)物(Wu)[(?)17](?),(?)因(Yin)此(Ci)本(Ben)产(Chan)物(Wu)在(Zai)3300~3500cm-1处(Chu)H2O振(Zhen)动(Dong)峰(Feng)宽(Kuan)于(Yu)市(Shi)售(Shou)产(Chan)品(Pin),(?)此(Ci)外(Wai),(?)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)各(Ge)振(Zhen)动(Dong)峰(Feng)均(Jun)有(You)不(Bu)同(Tong)程(Cheng)度(Du)的(De)蓝(Lan)移(Yi)现(Xian)象(Xiang),(?)H2O、(?)OH-的(De)振(Zhen)动(Dong)峰(Feng)移(Yi)动(Dong)情(Qing)况(Kuang):(?)从(Cong)3412cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)3521cm-1,(?)从(Cong)1600cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)1641cm-1;(?)反(Fan)映(Ying)PO43-多(Duo)种(Zhong)振(Zhen)动(Dong)形(Xing)式(Shi)的(De)峰(Feng)移(Yi)动(Dong)情(Qing)况(Kuang):(?)从(Cong)1084cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)1117cm-1,(?)1007cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)1017cm-1,(?)951cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)957cm-1,(?)625cm-1蓝(Lan)移(Yi)至(Zhi)639cm-1。(?)这(Zhe)是(Shi)因(Yin)为(Wei)纳(Na)米(Mi)产(Chan)品(Pin)粒(Li)径(Jing)小(Xiao),(?)量(Liang)子(Zi)尺(Chi)寸(Cun)效(Xiao)应(Ying)会(Hui)导(Dao)致(Zhi)吸(Xi)收(Shou)带(Dai)的(De)蓝(Lan)移(Yi)。(?)
图(Tu)5为(Wei)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)的(De)粒(Li)度(Du)分(Fen)布(Bu)。(?)由(You)图(Tu)5可(Ke)见(Jian),(?)产(Chan)物(Wu)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)范(Fan)围(Wei)((?)59~79nm)(?)较(Jiao)窄(Zhai),(?)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)为(Wei)68nm,(?)为(Wei)分(Fen)布(Bu)窄(Zhai)的(De)纳(Na)米(Mi)颗(Ke)粒(Li)。(?)
图(Tu)6分(Fen)别(Bie)为(Wei)实(Shi)验(Yan)产(Chan)物(Wu)的(De)SEM和(He)TEM照(Zhao)片(Pian)。(?)由(You)图(Tu)6a可(Ke)以(Yi)看(Kan)到(Dao),(?)粉(Fen)末(Mo)为(Wei)均(Jun)匀(Yun)的(De)粒(Li)状(Zhuang)产(Chan)品(Pin),(?)无(Wu)块(Kuai)状(Zhuang)产(Chan)物(Wu)出(Chu)现(Xian)。(?)从(Cong)图(Tu)6b可(Ke)见(Jian),(?)产(Chan)物(Wu)为(Wei)粒(Li)状(Zhuang)颗(Ke)粒(Li),(?)大(Da)小(Xiao)尺(Chi)寸(Cun)均(Jun)小(Xiao)于(Yu)100nm,(?)其(Qi)SAED图(Tu)可(Ke)看(Kan)到(Dao)多(Duo)个(Ge)同(Tong)心(Xin)圆(Yuan)的(De)衍(Yan)射(She)环(Huan),(?)说(Shuo)明(Ming)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)是(Shi)一(Yi)结(Jie)晶(Jing)性(Xing)良(Liang)好(Hao)的(De)多(Duo)晶(Jing)结(Jie)构(Gou)。(?)
3结(Jie)论(Lun)
以(Yi)氧(Yang)化(Hua)锌(Xin)、(?)磷(Lin)酸(Suan)的(De)固(Gu)-液(Ye)反(Fan)应(Ying)为(Wei)体(Ti)系(Xi),(?)用(Yong)研(Yan)磨(Mo)反(Fan)应(Ying)代(Dai)替(Ti)搅(Jiao)拌(Ban)反(Fan)应(Ying),(?)在(Zai)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)作(Zuo)用(Yong)下(Xia),(?)可(Ke)实(Shi)现(Xian)对(Dui)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)的(De)颗(Ke)粒(Li)尺(Chi)寸(Cun)的(De)可(Ke)控(Kong)合(He)成(Cheng),(?)合(He)成(Cheng)较(Jiao)佳(Jia)的(De)工(Gong)艺(Yi)条(Tiao)件(Jian):(?)研(Yan)磨(Mo)时(Shi)间(Jian)为(Wei)3h、(?)表(Biao)面(Mian)活(Huo)性(Xing)剂(Ji)CTAB浓(Nong)度(Du)为(Wei)9×(?)10-4mol/L、(?)氧(Yang)化(Hua)锆(Gao)珠(Zhu)、(?)准(Zhun)10mm与(Yu)准(Zhun)6mm磨(Mo)球(Qiu)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)1∶(?)4、(?)球(Qiu)料(Liao)质(Zhi)量(Liang)比(Bi)为(Wei)150∶(?)1、(?)固(Gu)液(Ye)比(Bi)为(Wei)1∶(?)1、(?)转(Zhuan)速(Su)为(Wei)200r/min,(?)在(Zai)此(Ci)条(Tiao)件(Jian)下(Xia)制(Zhi)备(Bei)的(De)粒(Li)状(Zhuang)纳(Na)米(Mi)磷(Lin)酸(Suan)锌(Xin)粒(Li)径(Jing)分(Fen)布(Bu)为(Wei)
59~79nm,(?)平(Ping)均(Jun)粒(Li)径(Jing)为(Wei)68nm,(?)无(Wu)团(Tuan)聚(Ju)现(Xian)象(Xiang)。(?)